2004年，出演李少红执导的《绝对隐私》电视电影系列之《兄弟》，饰演善良纯朴的弟弟梁子；同年，出演了由中央电视台拍摄的电视电影《三言二拍》，在单元剧《常无常》里担任角色。 2005年，参与中国香港电视（ATV）出品的古装武侠剧《盲侠金鱼飞天猪》的拍摄并在剧中饰演一位狂放不羁、又仗义的小帮会头目。 2007年，主演由安建执导的电视剧《我是太阳》，剧中一人分饰两角扮演丁管亮和丁铁新。 2009年，与刘佩琦、王新联袂主演抗战剧《狼烟北平》，饰演出身武术世家，自幼习武的军统特工徐金戈；同年，主演由金舸执导的都市剧《为爱而生》，饰演男二号林霏前男友、体育大学学生高强；还参演纪念澳门回归的数字电影《菜园街醒狮会》；在大陆和台湾合拍电视剧《又见阿郎》中饰演刘金虎和白玉凤之子刘明朗。 2010年，与温峥嵘、张志坚、杨树泉联袂主演近代革命剧《毒刺》，饰演祝中华。 2011年，由电影频道节目中心、北京紫禁城影业公司联合制作的电影《惊沙》全国首映，徐僧在片中挑大梁饰演男一号秦基伟；凭借在片中的精彩表现获得第14届中国电影华表奖优秀新人男演员提名。 2012年，与贾青、马诗红、刘星阳联袂主演抗战剧《神枪》，剧中饰演狙击手张响。 2014年5月，主演抗战剧《神枪之倒刺》，剧中饰演中共地下党员江文山；6月，与陈洁、于震联袂主演近代传奇剧《终极对决》，扮演兼具“孩子气”、“江湖气”与“英雄气”的杂耍艺人龙占海。 2015年，拍摄电视剧《天下粮田》；3月20日，与陈洁、亓航等合作出演的悬疑剧《夺宝传奇》在海南综合频道首播，他在剧中饰演慧原大师大弟子的后人方觉。 2016年6月15日，与蒲巴甲、王鸥、郑亦桐合作出演由曾辉执导的抗战剧《锻刀》在湖南经视首播，他在剧中饰演萧家寨的土司少爷萧以恒；12月13日，搭档杨舒主演的抗战剧《我的压寨男人》在湖南经视首播，他在剧中饰演能言善辩、武功高强的山西榆桦县董家酒坊少掌柜董文彬。 2017年6月，与蒲巴甲、胡雯月、徐百卉等合作出演由曾辉执导的抗战剧《锻刀Ⅱ》杀青，在剧中饰演国军猛虎师师长曾文虎；10月，搭档刘敏、刘雨鑫主演由曾辉执导的抗战剧《锻刀III》，在剧中饰演国军炮兵少校陆浩云。 2018年4月1日，与陈思诚、佟丽娅、袁弘、郭采洁等合作出演由谢泽、陈熙泰联袂执导的年代传奇剧《远大前程》在湖南卫视播出，他在剧中饰演上海滩十三太保之一的车夫头余立奎。 2019年，出演青春竞技剧《荣耀乒乓》。