1981年考入第10期无线电视艺员训练班。 1982年来港发展，初时举办过画展，做过模特及夜总会歌手，亦曾在多部电影中跑过龙套。 1983年正式踏入电影圈。由于外型较刚强且凶悍，多数饰演反派。 1987年，被电影人麦当雄发掘，并主演古装电影《省港旗兵续集》。 1994年，主演古装电影《水浒传之英雄本色》，获得第13届香港电影金像奖最佳男配角提名奖。 1997年，在1996年由尔冬升与罗志良联合执导的香港电影，《色情男女》中的饰演一位性无能的三级片演员，获得第16届香港电影金像奖最佳男配角提名。 1998年，在以宋朝末期出生悲剧的金哥的成长经历为背景拍摄的电视剧《水浒后传》中饰演花和尚鲁智深。 1999年，在郑则仕主演的古装港台电视剧《食神》中饰演宫内侍卫统领周武。 2000年，在由金庸原著小说《鹿鼎记》改编而成的《小宝与康熙》中饰演康熙帝辅政大臣之一鳌拜；同年又在李海兴导演的古装喜剧作品《八岁龙爷闹东京》中饰演东汉时期的权臣梁冀。 2001年，在以道光年间，获御赐虎符的勇武少年离奇身世和险恶遭遇为背景拍摄的电视连续剧《金搏虎》中扮演索默王、并在古装武侠连续剧《绝世双骄》扮演鱼老大、（该片已于2002年1月18日上映）、以及改编自温瑞安之武侠经典小说《四大名捕》系列之《四大名捕斗将军》中饰演杨奸 [16]  、此外还在爱情玄幻神话故事型连续剧《天地传说之宝莲灯》中饰演降魔师田藟。 2002年，在王伟仁执导的电视剧《银鼠》中饰演人贩子牛鼻子、之后又在陈家洛与赵文卓合拍版《书剑恩仇录》中饰演秃鹰一角、以及针对中国皇陵的国际走私恐怖行动秘密展开为背景拍摄的电视剧《惊天东方号》中饰演公安部反劫持小组成员朱利安。 2003年，在古装神话剧《济公传奇》中饰演八爷、随后又在电视剧《萍踪侠影》中饰演赤角摩珂、同年并在电视连续剧《倚天屠龙记》中饰演是明教四大护教法王之一的金毛狮王谢逊。 2004年，在古装历史喜剧《我爱钟无艳》 中饰演纵横家的鼻祖鬼谷子 、随后又在古装神话《仙剑奇侠传》中饰演黑苗族的国师拜月教主。 2005年，在古装神话爱情剧《天外飞仙》中饰演玉皇大帝；随后又在改编自古龙名著《绝代双骄》的古装武侠剧《小鱼儿与花无缺》中扮演恶贯满盈的恶通天。 2006年，出演以五代吴越国为背景拍摄的古装历史剧《吴越钱王》，并在剧中饰演董昌，随后又在吴宗宪、陈小春领衔主演的电影《猜心妙手》中饰演四大护卫之首；人称“飞天狐狸”的胡一刀。 2008年，7月出演以家恨国仇闯入江湖为题材制作的电视剧《射雕英雄传》，并在该剧饰演头号反派人物绰号”西毒“的欧阳锋。 2010年，在以中国古代四大美女之一杨贵妃的秘密后宫史为背景的《杨贵妃秘史》饰演安禄山，（并已于4月27日在湖南卫视首播 ）。 2011年，在张纪中版神话故事《西游记》中饰演原天庭中的卷帘大将沙悟净一角。 2012年，在80集史诗电视连续剧，《楚汉传奇》中饰演原战国时期魏国的贵族魏豹；（并于12月28日）、在安徽卫视、天津卫视、北京卫视、浙江卫视四大卫视首播。 2013年，在战争片《止杀令》中饰演蒙古帝国时期大臣耶律楚材；随后还参与王家卫导演的古装电影《一代宗师》的拍摄及演出。 2014年3月，出演香港导演李力持和内地编剧邹静之联手打造的古装传奇喜剧《江南四大才子》并在该剧饰演宁王朱宸濠。 2015年11月21日，在北京时代美术馆举办了名为“徐徐丹青似锦江”艺术展开幕仪式。400多位明星及艺术家到场，惊动半个娱乐圈。 2016年徐锦江搭档黄小蕾在北京卫视《跨界喜剧王》出演小品，并在其中演绎二次元“怪博士”，意在表明空巢老人所代表的社会性问题，引人深思。 2019年8月，徐锦江与儿子徐菲一同参加综艺节目《一路成年》。