2005年11月6日，申东熙以Super Junior正式出道。 2006年，申东熙担任MBC电台《深深打破》非固定DJ。 2007年2月，申东熙加入子组合Super Junior-T，并发行专辑《来过倒》；6月，Super Junior主演的《花美男连锁恐怖事件》在韩国首映，申东熙在剧中出演舞蹈社成员。 2008年1月，出演KBS 2TV月火剧《单身爸爸热恋中》；4月，担任MBC电台《深深打破》固定DJ；6月，加入子组合Super Junior-Happy，在韩国出道，发行韩语迷你专辑《料理王》。 2009年4月，客串MBC月火剧《贤内助女王》，饰演喜剧演员。 2010年9月，出演SBS月火剧《冠军医生》，申东熙剧中出演柔道选手“姜佑岚”。 2011年2月，为好莱坞3D动画片《Alpha and Omega》担任配音；2月24日，参演的3D电影《SUPER SHOW 3》上映；11月，出演MBC日日情景剧《全部我的爱》，剧中饰演社长之子。 2012年5月，参演的SM家族青春传记电影《I AM》上映；12月，参演的3D电影《SMTOWN 东京巨蛋演唱会》上映。 2013年8月，参演的3D电影《SUPER SHOW4》上映。 2014年1月，担任MBC《偶像运动会新年特辑》MC；5月，主持EXO首场巡演的记者会；7月，因组合活动及兵役原因从MBC电台《神童的深深打破》退出。 申东熙曾与圈外女友娜丽交往5年，娜丽是申东熙大学后辈，当时申东熙甚至高调地在电视节目中公开向她示爱，并多次表示想尽快与她结婚。2013年，因种种原因申东熙和娜丽分手。 2014年4月，申东熙通过朋友介绍与模特姜时乃相识，后确立了恋爱关系。 2015年3月24日，申东熙在京畿道涟川第28师团新兵教育大队接受为期5周的军事训练后，以现役兵服役21个月。 2016年12月23日，申东熙正式结束21个月的兵役生活，现役退伍。